%0 Book
%A Wolfgang Munk
%D 1997
%C Hamburg, Deutschland
%I Diplom.de
%@ 9783832401641
%T Synthese der 8-13C-(9R)-Deutero-10-Methylenstearinsäure
%R 10.3239/9783832401641
%U https://m.diplom.de/document/216115
%X Inhaltsangabe:Zusammenfassung:  Das Ziel der vorliegenden Arbeit ist die Synthese einer 10-Methylenstearinsäure, 13C-markiert an der Position 8 und monodeuteriert am C-9, mit bekannter und enantiomerenreiner Konfiguration.  Der vorgeschlagene von 1-Hexin ausgehende, 11-stufige Syntheseweg gelang bis zum (3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo [3,3,1,1,31] dec-3-yl)-1-decin, dem vorletzten Zwischenprodukt, in einer Ausbeute von 0,15% bezüglich 1-Hexin bzw. 0,34% bezüglich Formaldehyd, dessen 13C markierte Form zur Einführung dieses Isotops dient.  Die Kupplung des Decins 21 mit C8-CuMgBr zur 2,4,10-trioxaadamantylgeschützten 10-Methylenstearinsäure 30 gelang nicht. Eine Reaktionsfolge zum Abbau des 10-Methylenstearinsäureesters zum 7-Hydroxy-hexansäuremethylester wurde aufgezeigt.     Inhaltsverzeichnis:Inhaltsverzeichnis:  ITheoretischer Teil  1.Metabolismus der Ölsäure im Mycobacterium phlei ATCC 354  2.Konfigurationsaufklärung durch 8-Isotopenshift im " C7NMR  3.Aufklärung der absoluten Konfiguration natürlicher Tuberkelstearinsäure  4.Der Syntheseplan  IIDie Synthesen  1.Die ursprüngliche Synthese  1.1.1-Iodo-l-hexin  1.2.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen  1.3.cis-2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester  1.4.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-hexan  1.5.cis-6-Deutero-13-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ] -dec-3-yl)-5-tridecen  1.6.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-octanal  1.7.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) -deutero-l-octanol  1.8.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)- (1R) - deutero-l-octanoltoluolsulfonsäureester  1.9.(3R)-Deutero-10-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-decin  2.Kupferkatalysierte Kopplung am Modell  2.1.8-(2,4,19-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-1-octin  2.2.7-Methyliden-1-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1,31]dec-3-yl)-pentadecan  3.Modifizierte Kupplung zur. C-14 Kette  3.1.cis-1,9-Tetradecandien  3.2.1-Hydroxy-9-tetradecen  4.Abbaureaktion für 10-Methylenstearinsäure  5.Ausblick  IIIExperimenteller Teil  1.1-Iodo-l-hexin  2.cis-l-Iodo-l-Hexen  3.cis-l-Deutero-l-iodo-l-hexen  4.cis-2-Heptenol-l-essigsäureester  5.cis 2-Deutero-2-heptenol-l-essigsäureester  6.1-Brom-6-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)hexan  7.cis-6-Deutero-13-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " ]dec-3-yl)-5-tridecen  8.8-(2,4,10-trioxatricyclo[3,3,1,1, " […]
%K synthese, tuberculostearinsäure
%G Deutsch